Ions sphériques dans un liquide de bâtonnets polaires et polarisables. Modèles de solutions dans l'acétonitrile en dilution infinie dans l'approximation des chaînes hypertressés avec amplification du potentiel répulsif

Abstract
We study the solvation of spherical ions in a model of liquid acetonitrile at 291 K. The molecules of this solvent are represented by rigid rods which are generated by a distribution of line repulsive sites and which carry a polarizable electric point dipole at their centre. The ion-solvent distributions and the ion-ion potentials of mean forces are computed at infinite dilution. The excess chemical potentials are calculated as the isothermal work resulting from the gradual branching of the repulsive shape ion-solvent interactions, followed by the branching of the ion-dipole forces. The theoretical values of these chemical potentials are in reasonable agreement with experiment. This partly justifies the theoretical ion-solvent and ion-ion distributions which are discussed.

Résumé
On étudie à 291 K la solvatation d'ions sphériques dans l'acétonitrile liquide, dont les molécules sont représentées par des bâtonnets rigides engendrés par une distribution de sites répulsifs alignés et portant en leur centre un dipôle électrique ponctuel polarisable. On calcule numériquement les distributions ion-solvant et les potentiels des forces moyennes ion-ion en dilution infinie. On évalue les potentiels chimiques d'excès comme le travail isotherme résultant d'un branchement progressif des interactions répulsives de forme, puis ion-dipôle entre l'ion et les molécules d'acétonitrile. Les valeurs théoriques de ces potentiels chimiques sont en accord raisonnable avec l'expérience. Ceci donne une première justification aux distributions théoriques ion-solvant et ion-ion qui sont discutées.