Numéro
J. Phys. II France
Volume 2, Numéro 3, March 1992
Page(s) 529 - 546
DOI https://doi.org/10.1051/jp2:1992147
DOI: 10.1051/jp2:1992147
J. Phys. II France 2 (1992) 529-546

Conformation of substituted polyacetylenes in solution : relationship between electronic properties and local order

P. Garrin1, J. P. Aimé1, J. L. Fave1, S. Ramakrishnan2 and G. L. Baker3

1  Groupe de Physique des Solides, Université Paris VII, Tour 23, 2 place Jussieu, 75251 Paris Cedex 05, France
2  Dept of Inorganic and Physical Chemistry, Indian Institute of Science, Bangalore-560012, India
3  Bellcore, 331 Newman Springs Road, Red Bank, New-Jersey 07701-7040, U.S.A.

(Received 11 September 1991, revised 28 October 1991, accepted 15 November 1991)

Abstract
A study of the chain conformation in solutions of polyphenylacetylene and poly(2-octyne) has been performed. The two polymers differ in many ways : polyphenylacetylene gives a red solution while poly(2-octyne) is transparent and, a marked difference on the chain rigidity is observed : the statistical length are 45 Å and 135 Å respectively. From the study of these two systems, one deduces that curvature fluctuations play a minor role on the $\pi$ electrons localization, and that the torsion between monomer units is the pertinent parameter to understand the chain conformation and the $\pi$ electrons localization.

Résumé
Nous présentons une étude de la conformation en solution du polyphénylacétylène et du poly(2-octyne). Ces deux polymères ont des comportements très différents : la solution de polyphénylacétylène est rouge alors que celle de poly(2-octyne) est transparente et les longueurs statistiques mesurées sont respectivement 45 et 135 Å. L'étude de ces deux systèmes nous permet de déduire que la fluctuation de courbure joue un rôle mineur sur la localisation des électrons $\pi$ du squelette. Elle nous permet également de montrer que la torsion entre unités monomères est responsable de la localisation des électrons $\pi$ et d'expliquer la conformation statistique des chaînes.

PACS
36.20 - 46.90 - 71.90

© Les Editions de Physique 1992